2017西醫(yī)綜合考研：生物化學(xué)（6）

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2017考研復(fù)習(xí)拉開序幕，考生們可結(jié)合西綜生物化學(xué)復(fù)習(xí)筆記進行全面的專業(yè)課復(fù)習(xí)，為以后的復(fù)習(xí)打下堅實的基礎(chǔ)。

第三章酶

一、酶的組成

單純酶：僅由氨基酸殘基構(gòu)成的酶。

結(jié)合酶：酶蛋白：決定反應(yīng)的特異性;

輔助因子：決定反應(yīng)的種類與性質(zhì);可以為金屬離子或小分子有機化合物。

可分為輔酶：與酶蛋白結(jié)合疏松，可以用透析或超濾方法除去。

輔基：與酶蛋白結(jié)合緊密，不能用透析或超濾方法除去。

酶蛋白與輔助因子結(jié)合形成的復(fù)合物稱為全酶，只有全酶才有催化作用。

二、酶的活性中心

酶的活性中心由酶作用的必需基團組成，這些必需基團在空間位置上接近組成特定的空間結(jié)構(gòu)，能與底物特異地結(jié)合并將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。對結(jié)合酶來說，輔助因子參與酶活性中心的組成。但有一些必需基團并不參加活性中心的組成。

三、酶反應(yīng)動力學(xué)

酶促反應(yīng)的速度取決于底物濃度、酶濃度、PH、溫度、激動劑和抑制劑等。

1、底物濃度

1)在底物濃度較低時，反應(yīng)速度隨底物濃度的增加而上升，加大底物濃度，反應(yīng)速度趨緩，底物濃度進一步增高，反應(yīng)速度不再隨底物濃度增大而加快，達最大反應(yīng)速度，此時酶的活性中心被底物飽合。

2)米氏方程式

V=Vmax[S]/Km+[S]

a.米氏常數(shù)Km值等于酶促反應(yīng)速度為最大速度一半時的底物濃度。

b.Km值愈小，酶與底物的親和力愈大。

c.Km值是酶的特征性常數(shù)之一，只與酶的結(jié)構(gòu)、酶所催化的底物和反應(yīng)環(huán)境如溫度、PH、離子強度有關(guān)，與酶的濃度無關(guān)。

d.Vmax是酶完全被底物飽和時的反應(yīng)速度，與酶濃度呈正比。

2、酶濃度

在酶促反應(yīng)系統(tǒng)中，當(dāng)?shù)孜餄舛却蟠蟪�過酶濃度，使酶被底物飽和時，反應(yīng)速度與酶的濃度成正比關(guān)系。

3、溫度

溫度對酶促反應(yīng)速度具有雙重影響。升高溫度一方面可加快酶促反應(yīng)速度，同時也增加酶的變性。酶促反應(yīng)最快時的環(huán)境溫度稱為酶促反應(yīng)的最適溫度。酶的活性雖然隨溫度的下降而降低，但低溫一般不使酶破壞。

酶的最適溫度不是酶的特征性常數(shù)，它與反應(yīng)進行的時間有關(guān)。

4、PH

酶活性受其反應(yīng)環(huán)境的PH影響，且不同的酶對PH有不同要求，酶活性最大的某一PH值為酶的最適PH值，如胃蛋白酶的最適PH約為1.8，肝精氨酸酶最適PH為9.8，但多數(shù)酶的最適PH接近中性。

最適PH不是酶的特征性常數(shù)，它受底物濃度、緩沖液的種類與濃度、以及酶的純度等因素影響。

5、激活劑

使酶由無活性或使酶活性增加的物質(zhì)稱為酶的激活劑，大多為金屬離子，也有許多有機化合物激活劑。分為必需激活劑和非必需激活劑。

6、抑制劑

凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白變性的物質(zhì)統(tǒng)稱為酶的抑制劑。大多與酶的活性中心內(nèi)、外必需基團相結(jié)合，從而抑制酶的催化活性�？煞譃椋�

1)不可逆性抑制劑：以共價鍵與酶活性中心上的必需基團相結(jié)合，使酶失活。此種抑制劑不能用透析、超濾等方法去除。又可分為：

a.專一性抑制劑：如農(nóng)藥敵百蟲、敵敵畏等有機磷化合物能特民地與膽堿酯酶活性中心絲氨酸殘基的羥基結(jié)合，使酶失活，解磷定可解除有機磷化合物對羥基酶的抑制作用。

b.非專一性抑制劑：如低濃度的重金屬離子如汞離子、銀離子可與酶分子的巰基結(jié)合，使酶失活，二巰基丙醇可解毒。化學(xué)毒氣路易士氣是一種含砷的化合物，能抑制體內(nèi)的巰基酶而使人畜中毒。

2)可逆性抑制劑：通常以非共價鍵與酶和(或)酶-底物復(fù)合物可逆性結(jié)合，使酶活性降低或消失。采用透析或超濾的方法可將抑制劑除去，使酶恢復(fù)活性�？煞譃椋�

a.競爭性抑制劑：與底物競爭酶的活性中心，從而阻礙酶與底物結(jié)合形成中間產(chǎn)物。如丙二酸對琥珀酸脫氫酶的抑制作用;磺胺類藥物由于化學(xué)結(jié)構(gòu)與對氨基苯甲酸相似，是二氫葉酸合成酶的競爭抑制劑，抑制二氫葉酸的合成;許多抗代謝的抗癌藥物，如氨甲蝶呤(MTX)、5-氟尿嘧啶(5-FU)、6-巰基嘌呤(6-MP)等，幾乎都是酶的競爭性抑制劑，分別抑制四氫葉酸、脫氧胸苷酸及嘌呤核苷酸的合成。

Vmax不變，Km值增大

b.非競爭性抑制劑：與酶活性中心外的必需基團結(jié)合，不影響酶與底物的結(jié)合，酶和底物的結(jié)合也不影響與抑制劑的結(jié)合。

Vmax降低，Km值不變

c.反競爭性抑制劑：僅與酶和底物形成的中間產(chǎn)物結(jié)合，使中間產(chǎn)物的量下降。

Vmax、Km均降低