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一 填空題(每題2分,共30分)
1 光子能量公式為_______,通常波長(zhǎng)大于_______nm的光就不能引起光化學(xué)離解,此時(shí)對(duì)應(yīng)的化學(xué)鍵能是_______KJ/mol。
2 光化學(xué)煙霧從產(chǎn)生到結(jié)束,其中主要污染物依次出現(xiàn)的順序?yàn)開______,二次污染物有_______。
3 天然水的總含鹽量(TDS)= 。
4 組成水中酸度的三類物質(zhì)為_______、_______、_______。
5 水環(huán)境中膠體顆粒的吸附作用可分為_______、_______、_______。
6 腐殖質(zhì)分為_______、_______、_______三類。
7 天然水中的膠體物質(zhì)分為_______、_______、_______、_______、_______幾類。
8 水環(huán)境中污染物的光解過(guò)程可分為_______、_______、_______三類。
9 我國(guó)酸雨的關(guān)鍵性離子組分為____________________________。
10 大氣顆粒物中粒徑_______的稱為細(xì)粒,其主要的化學(xué)組分為____________________________;粒徑_______的稱為粗粒,其主要的化學(xué)組分為____________________________。
11 絮凝過(guò)程的機(jī)理為________、________、________、________。
12 化學(xué)物質(zhì)的聯(lián)合作用包括________、________、________、________。
13 向某一含碳酸的水體加入重碳酸鹽,總酸度_____、無(wú)機(jī)酸度_____、CO2酸度______、總堿度_____、酚酞堿度_____和苛性堿度_____。
14 含碳化合物的厭氧分解過(guò)程中,在______細(xì)菌的作用下,生成_________________中間產(chǎn)物,然后在______細(xì)菌的作用下,生成______。
15 鹽基飽和度為100%的土壤,其潛性酸度為________。
二 名詞解釋(每題2分,共10分)
電子活度
標(biāo)化分配系數(shù)
光量子產(chǎn)率
b氧化途徑
被動(dòng)擴(kuò)散
三 公式推導(dǎo)(每題7分,共14分)
1推導(dǎo)水的氧化-還原限度,并計(jì)算在氧飽和時(shí)天然水體的pE,相應(yīng)的氧化反應(yīng)的pE0=+20.75。
2 如果只把CO2作為影響天然降水的pH的因素,推導(dǎo)出與大氣中CO2平衡的降水的pH精確計(jì)算式。
四 簡(jiǎn)答題(每題5分,共15分)
1 簡(jiǎn)述生物富集、生物放大和生物積累過(guò)程。
2 大氣中的自由基有哪些,它們的在大氣中的重要性有何區(qū)別?并簡(jiǎn)述大氣中的HO·的來(lái)源。
3 汞在微生物作用下的轉(zhuǎn)化過(guò)程。
五 計(jì)算題(每題8分,共16分)
1 含鎘廢水通入H2S達(dá)到飽和并調(diào)整pH值為8.0,請(qǐng)算出水中剩余鎘離子的濃度。(已知CdS的溶度積為7.9*10-27,飽和水溶液中H2S濃度保持在0.1mol/L,H2S離解常數(shù)K1=8.9*10-8,K2=1.3*10-15)
2 若有水A,pH為7.5,其堿度為6.38mmol.L-1,水B的pH為9.0,堿度為0.80mmol.L-1,若這兩種水以1:2的體積比混合,問(wèn)混合后的pH是多少。(pH為7.5時(shí):a0 = 0.06626、a1 = 0.9324、a2 = 0.001383、a = 1.069;pH為9.0時(shí):a0 = 0.002142、a1 = 0.9532、a2 = 0.04470、a = 0.9592;)
六 綜合題(每題15分,共15分)
具體解釋氮的微生物轉(zhuǎn)化過(guò)程及其中涉及的硝化、反硝化過(guò)程作用細(xì)菌的特征。
2011環(huán)境化學(xué)專業(yè)課考研測(cè)試題答案
一 填空題(每題2分,共30分)
1.光子能量公式是E=hc/λ,通常波長(zhǎng)大于700nm的光就不能引起光化學(xué)離解,此時(shí)對(duì)應(yīng)的化學(xué)鍵能是167.4KJ/mol。
2.光化學(xué)煙霧從產(chǎn)生到結(jié)束,其中主要污染物出現(xiàn)的順序依次是NO,RO2,RC(O)O2,二次污染物有O3,醛,PAN,過(guò)氧化氫等。
3天然水的總含鹽量(TDS)=[Ca2++Mg2++Na++K+]+[HCO3-+SO4-+Cl-]
4.組成水中酸度的三類物質(zhì)為強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)酸弱堿鹽
5.水環(huán)境中膠體顆粒的吸附作用可分為表面吸附、離子交換吸附、專屬吸附。
6. 腐殖質(zhì)可分為腐殖酸,富里酸,腐黑物。
7.天然水中的膠體物質(zhì)分為礦物微粒和粘土礦物、金屬水合氧化物、腐殖質(zhì)、水體懸浮沉積物幾類。
8.水環(huán)境中污染物的光解過(guò)程可分為直接光解,敏化光解,氧化反應(yīng)三類。
9.我國(guó)酸雨的關(guān)鍵性離子組分為SO42-,Ca2+,NH4+
10.大氣顆粒物中粒徑小于2um的稱為細(xì)粒子,其主要的化學(xué)組分為硫酸根,氨離子,硝酸根離子,炭黑,痕量金屬;粒徑大于2um的稱為粗粒子,其主要的化學(xué)組分為鐵,鈣,硅,鈉,鋁,鎂,鈦等。
11.絮凝過(guò)程的機(jī)理分為壓縮雙電層、專屬吸附、粘結(jié)架橋、絮團(tuán)卷掃。
12.化學(xué)物質(zhì)的聯(lián)合作用包括協(xié)同作用,獨(dú)立作用,相加作用,拮抗作用。
13.向某一含炭酸的水中加入重碳酸鹽,總酸度增大,無(wú)機(jī)酸度減小,CO2酸度不變,總堿度不變,酚酞堿度不變,苛性堿度減小。
14.含炭化合物的厭氧分解過(guò)程中,在產(chǎn)酸細(xì)菌的作用下,生成有機(jī)酸,醇等中間產(chǎn)物,然后在產(chǎn)氫菌及產(chǎn)乙酸菌的作用下,生成甲烷。
15.鹽基飽和度為100%的土壤,其潛性酸度為0。
二 名詞解釋(每題2分,共10分)
電子活度:
將氧化劑和還原劑定義為電子給予體和電子接受體,上式中
表示水溶液中電子的活度。
是平衡狀態(tài)下(假想)的電子活度,它衡量溶液接收或遷移電子的相對(duì)趨勢(shì),在還原性很強(qiáng)的溶液中,其趨勢(shì)是給出電子。
光量子產(chǎn)率:吸收光子過(guò)程產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)分子數(shù)目與吸收光子數(shù)目的比率。
標(biāo)化分配系數(shù):有機(jī)毒物在沉積物與水之間的分配比率用分配系數(shù)表示,分配系數(shù)與沉積物中有機(jī)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的比值稱為標(biāo)化分配系數(shù)。
β氧化途徑:指有機(jī)物在輔酶的作用下,β位上的氧原子被氧化的現(xiàn)象。
被動(dòng)擴(kuò)散:脂溶性物質(zhì)從高濃度側(cè)向低濃度側(cè)、基舜濃度梯度擴(kuò)散通過(guò)有類脂層屏障的生物膜。
三 公式推導(dǎo)(每題7分,共14分)
1.計(jì)算水的氧化還原限度,并計(jì)算在氧飽和時(shí)天然水體的pE,相應(yīng)的氧化反應(yīng)的pE0=+20.75
水的氧化限度
水的還原限度:
pE0=0.00
氧飽和時(shí),水中
0.21*105Pa,將[H+]=10-7代入氧化限度式,得,
2.如果只把CO2作為影響天然降水的pH的因素,推導(dǎo)出與大氣中CO2平衡的降水的pH值精確計(jì)算式。
在未被污染的大氣中,可溶于水且含量比較大的酸性氣體是二氧化碳,如果只把其作為影響天然降水pH的因素,根據(jù)其全球大氣濃度330mL/m3與純水的平衡:
式中,KH—CO2水合平衡常數(shù),即亨利系數(shù)
K1,K2—分別為二元酸
的一級(jí)和二級(jí)電離常數(shù)。
它們的表達(dá)式為:
各組分在溶液中的濃度為:
按電中性原理,有:
上述方程聯(lián)立,得:
式中:
_ CO2 在大氣中的分壓
Kw 水的離子積
四 簡(jiǎn)答題(每題5分,共15分)
1.簡(jiǎn)述生物富集、生物放大、生物積累過(guò)程。
生物富集是指生物通過(guò)非吞食方式,從周圍環(huán)境蓄積某種元素或難降解的物質(zhì),使其在機(jī)體內(nèi)濃度超過(guò)周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象。
生物放大是指在同一食物鏈上的高營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物,通過(guò)吞食低營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物蓄積某種元素或難降解的物質(zhì),使其在機(jī)體內(nèi)的濃度隨營(yíng)養(yǎng)級(jí)數(shù)提高而增大的現(xiàn)象。
生物放大或生物富集都是屬于生物積累的一種情況。所謂生物積累,就是生物在周圍環(huán)境或者食物鏈蓄積某種元素或難降解物質(zhì),使其在機(jī)體內(nèi)濃度超過(guò)周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象。
2.大氣中的自由基有哪些,它們?cè)诖髿庵械闹匾杂泻螀^(qū)別?并簡(jiǎn)述大氣中
自由基的主要來(lái)源。
自由基在其電子殼層的外層有一個(gè)不成對(duì)的電子,因而具有很高的活性,具有強(qiáng)氧化作用。大氣中存在的重要自由基有HO、HO2、R(烷基)、RO(烷氧基)和RO2(過(guò)氧烷基)等。其中HO和HO2更為重要。
對(duì)于清潔大氣而言,O3的光離解是大氣中HO的重要來(lái)源;
對(duì)于污染大氣,如有HNO2和H2O2存在,它們的光離解也可以產(chǎn)生HO:
其中,HNO2的光離解是大氣中HO的重要來(lái)源。
3. 簡(jiǎn)述汞在微生物作用下的轉(zhuǎn)化過(guò)程。
微生物參與汞形態(tài)轉(zhuǎn)化的主要途徑是汞的甲基化作用。
輔酶為甲基鈷銨素,此輔酶把負(fù)甲基離子傳遞給汞離子形成甲基汞,本身變?yōu)樗镶挵彼兀笳哂捎谄渲械拟挶惠o酶FADH2還原,并失去水而轉(zhuǎn)變?yōu)槲鍌(gè)氨配位的一價(jià)鈷氨素,最后,輔酶甲基四葉氫酸將正甲基離子轉(zhuǎn)于五配位鈷氨素,并從其一價(jià)鈷上取得二個(gè)電子,以負(fù)甲基離子與之絡(luò)合,完成甲基鈷銨素的再生,使汞的甲基化能夠順利進(jìn)行。
五 計(jì)算題(每題8分,共16分)
1. 含鎘廢水通入H2S達(dá)到飽和并調(diào)整pH 值為8.0時(shí)水中剩余鎘離子的濃度。
K1,2=[H+]2[S2-]/[H2S]=K1*K2=1.16*10-23
KSP= K1,2*[H2S]=1.16*10-24
pH 值為8.0時(shí),[S2-]=1.16*10-8
[Cd2+]= KSP2/[S2-]=6.8*10-19
2.若有水A,pH為7.5,其堿度為5.38m mol/L,水B的pH為9.0,堿度為0.70m mol/L,若這兩種水以2:3的體積比混合,問(wèn)混合后pH的表達(dá)式方程。
這兩種水以2:3的體積比混合時(shí),總堿度不變,所含碳酸鹽總量不變
依據(jù)題意,列方程如下:
CT1=α1*[ALK]1
CT2=α2*{[ALK]2+[H+]-[OH-]}
5CT= 2CT1+ 3CT2
5[ALK] = 2[ALK]1+ 3[ALK]2
聯(lián)立,得:
-[H+]+10-14/[H+]+2.702/α=2.572
六 綜合題(每題15分,共15分)
具體解釋氮的微生物轉(zhuǎn)化過(guò)程及其中涉及的硝化、反硝化過(guò)程作用細(xì)菌的特征。
硝化分下列兩個(gè)過(guò)程進(jìn)行:
硝酸鹽在通氣不良條件下,通過(guò)微生物作用而還原的過(guò)程稱為反硝化。反硝化通常有三種情形:
第一種情形,包括細(xì)菌、真菌和放線菌在內(nèi)的多種微生物,能將硝酸鹽還原成亞硝酸。
第二種情形,兼性厭氧假單胞菌屬、色桿菌屬等能使硝酸鹽還原成氮?dú),其基本過(guò)程是:
第三種情形,梭狀芽孢桿菌等常將硝酸鹽還原成亞硝酸鹽和氨,其基本過(guò)程是:
通過(guò)微生物的作用把分子氮轉(zhuǎn)化為氨的過(guò)程稱為固氮。固氮必須在固氮酶催化下進(jìn)行,其反應(yīng)可表示為:
硝化過(guò)程中細(xì)菌均為以二氧化碳為碳源進(jìn)行生活的化能自養(yǎng)型細(xì)菌,對(duì)環(huán)境條件呈現(xiàn)高度敏感型;嚴(yán)格要求高水平的氧,需要中性至微堿性條件,當(dāng)pH值=9.5以上時(shí)硝化細(xì)菌受到抑制,而在pH值=6.0以下時(shí)亞硝化細(xì)菌受到抑制;最適宜溫度為30℃,低于5℃或高于40℃時(shí)便不能活動(dòng);參與硝化的細(xì)菌雖為自養(yǎng)型細(xì)菌,但在環(huán)境中必須在有機(jī)質(zhì)存在條件下才能活動(dòng)。
微生物進(jìn)行反硝化的重要條件是厭氧環(huán)境,環(huán)境氧分壓越低,反硝化越強(qiáng)。但是在某些通氣情況下,例如在疏松土壤或曝氣的活性污泥池中,除有硝化外,還有反硝化發(fā)生。這兩種作用長(zhǎng)聯(lián)在一起發(fā)生,很可能是環(huán)境中的氧氣分布不均勻所致。反硝化要求的其他條件是:有豐富的有機(jī)物作為碳源和能源;硝酸鹽作為氮源;pH一般是中性至微堿性;溫度多為25℃左右。
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